Конструкција азота угљеника је класична реакција у органској синтези, са различитим методама грађевине, као што су Буцхвалд спојница, уллман спојница, супституције реакције амина са масним халогенираним угљоводоницима или ароматичним халогенираним угљоводоницима или тако даље. Када је у питању изградња угљеника и азота, једна врста реакције која се не може занемарити је редуктивна аминација, што је једна од најчешће коришћених метода за конструкцију угљеника и азота. Редуктивна аминација обично укључује реакцију амина са алдехидама и кетонима у присуству смањења средстава, а овде неће бити разрађени алдехиде и кетоне. Поред уобичајених масних амина и ароматских амина, као што су амини сулфонамида и карбоксилне киселине, амини такође могу да подвргну рекуктивне реакције аминације. Међутим, ове реакције се релативно не користе широко коришћене. Много пута, када морамо да користимо естере да конструишемо засићене ЦН везе, прво морамо да смањимо естере у Алдехиде, а затим спроведу редуктивно аминовање након добијања алдехида. Ако се естери директно претворе у засићене амине кроз једну методу лонца, и даље је веома атрактивна.
Данас бих волео да поделим са вама извештај од тима Пеи Кианг Хуанг на Универзитету Ксиамен у 2. децембра 0 24 (10.1002 / Ание. 2022422742). Естери се могу ефикасно синтетизовати у засићене амине кроз један метод лонца, који укључује смањење праћено или редуктивно амино или 1, 2- додатак. Фокусирамо се на дио редуктивни аминациони део. У међувремену, вреди напоменути да су два кључна реагенса укључена у реакцију: један ИР катализатор и други реагенс, комерцијално су доступни. Међу њима, када реакциона скала достигне 15 г, дозирање катализатора је ниско од 0,001 мол%.
Погледајмо специфичан експериментални поступак рада. Примарни амини и секундарни амини су нешто другачији, али обоје су врло згодни за рад:
Општа поступак А: каталитичка редуктивна амилација естера са секундарним аминама .То А 1 0 мл сушена дна тиквице која садржи естер (1. {{0 ммол, 1. {{{{0 у толуену (2. {{{{{. {12}}. МЛ, 1.5 еквив) под мешање. Раствор је мешан на 4 0 степени током 5 х. Након што се охлади до РТ, амин (1,5 ммол, 1,5 еквив) и АЦОХ (68 уЛ, 1.2 еквив) је мешан за 30 мин пре додавања 1,1,3, 3- тетраметилдисилоксана (ТМДС) 3 (ЦСФС) 3 (20,0 мг, 4 мл%), реакциона смеша је мешана на РТ 2 х. Реакција је засићена засићеним воденим раствором натријум бикарбоната и екстрахована етилацетатом (3 × 5 мЛ). Комбиновани органски слојеви су осушени изнад безводног На2С04, филтрирани и концентровани под сниженим притиском. Остатак је пречишћен флеш колономхроматографијом (ФЦ) на силика гелу да би се добио жељени Н-алкилирани амин.
Општи поступак Б: каталитичка редуктивна амилација естера са примарним аминама .то А 1 0 мл сушена дна тиквице која садржи естер (1. {{0 ммол, 1. {{{0 у толуену (2. {{0 у толуену (2). МЛ, 1.5 еквив) под мешање. Раствор је мешан на степеништу од 4 0 на 5 х. Након што се охлади до РТ-а, додани су амин (1,5 ммол, 1.5 еквив) и АЦОХ (68 уЛ, 1.2 еквив) мешан за3 {0 мин пре додавања ПХСИХ3 (324,0 мг, 3,0 еквивала) са Б (ЦСФС) 3 (25,0 мг, 5 мол%), теравна смеша је мешана на 80 степени. Реакција је угашена са засићеним раствором натријум бикарбоната и екстрахована етил ацетатом (3 × 5 мЛ). Окобирани органски слојеви су осушени преко безводног На2С04, филтрирани и концентровани подриђени притисак. Остатак је пречишћен флеш хроматографијом на колони (ФЦ) на силика ГЕЛТО-у, приуштите жељену Н-алкилирани амин.
